香波中糖皮质激素LC-MS/MS检测方法研究

香波中糖皮质激素LC-MS/MS检测方法研究：泼ni松和地sai米松的多反应监测应用  

一、引言  

糖皮质激素因具有抗炎、抗过敏功效，被非法添加于香波等化妆品中，长期使用可导致皮肤wei缩、激素依赖性皮炎等严重副作用1。中国《化妆品安全技术规范》（2022年版）明确将其列为禁用组分，要求检出限≤0.01mg/kg2。本研究基于LC-MS/MS多反应监测（MRM）技术，建立香波中泼ni松和地sai米松的高灵敏度检测方法，结合基质效应消除策略，满足法规监管需求。  

二、实验部分  

1.方法原理  

在电喷雾正离子模式（ESI+）下，糖皮质激素形成[M+H]+母离子，经碰撞诱导裂解（CID）产生特征碎片离子。通过监测特定离子对实现定性和定量：  

泼ni松：母离子m/z359.2，定量离子对359.2→147.1（碰撞能量25eV），定性离子对359.2→341.1（碰撞能量20eV）；  

地sai米松：母离子m/z393.2，定量离子对393.2→153.1（碰撞能量30eV），定性离子对393.2→375.2（碰撞能量25eV）3。  

2.仪器与试剂  

仪器：ABSciexTripleQuad6500+LC-MS/MS系统，配电喷雾离子源；  

试剂：乙腈（色谱纯），甲酸（质谱纯），泼ni松、地sai米松标准品（纯度≥98%），同位素内标泼ni松-D8（100μg/mL）。  

3.实验方法  

（1）样品前处理  

香波基质专用流程：  

1.称取1.0g样品于50mL离心管，加入10mL乙腈-水（8:2，v/v），涡旋1分钟；  

2.40℃超声提取30分钟，加入2g氯化钠，涡旋2分钟，4000r/min离心10分钟；  

3.取上清液5mL上样至HLB固相萃取柱（60mg/3mL），依次用5mL水-乙腈（9:1）淋洗，5mL甲醇洗脱；  

4.洗脱液40℃氮吹至干，1mL流动相（0.1%甲酸水-乙腈=50:50）复溶，过0.22μm滤膜，待测。  

（2）色谱-质谱条件  

色谱柱：WatersACQUITYUPLCBEHC18（150mm×3.0mm，1.7μm）；  

流动相：A相0.1%甲酸水，B相乙腈，梯度洗脱（0-5min：10%-90%B，保持2min，7min回到初始比例）；  

流速：0.3mL/min，柱温40℃，进样量5μL；  

质谱参数：喷雾电压3.5kV，离子传输管温度350℃，鞘气流量11L/min。  

三、结果与讨论  

1.方法性能  

（1）线性与检出限  

泼ni松和地sai米松在0.5-50ng/mL范围内线性良好（r>0.999），方法检出限（LOD）0.005mg/kg，定量限（LOQ）0.01mg/kg，满足国家标准要求2。  

（2）基质效应与回收率  

采用同位素内标校正后，基质效应因子（ME）为92%-108%，加标回收率（0.01、0.05、0.1mg/kg水平）：  

化合物回收率（%）RSD（%，n=6）  

泼ni松89.6-98.33.2-5.7  

地塞mi松85.6-104.34.1-6.2  

2.实际样品分析  

某品牌去屑香波检测结果：泼ni松未检出，地塞mi松含量0.03mg/kg（n=3），超出限值（0.01mg/kg），经MRM-IDA-EPI模式确证，增强子离子谱图与标准品匹配度92%3。  

四、结论  

本方法通过超声提取-固相萃取净化联用技术，有效消除香波基质中表面活性剂的干扰，LC-MS/MS多反应监测模式实现泼ni松和地sai米松的高灵敏检测。方法检出限0.005mg/kg，加标回收率85.6%-104.3%，适用于香波中糖皮质激素的日常监管和合规检测。  

关键词：糖皮质激素；香波；LC-MS/MS；多反应监测；基质效应  

参考文献  

[1]GB/T40145-2021，化妆品中地索奈德等十一种糖皮质激素的测定液相色谱/串联质谱法.  

[2]沈丹丹等.超高效液相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中100种糖皮质激素[J].色谱,2024,42(3):218-226.  

[3]《化妆品安全技术规范》（2022年版）附录D.糖皮质激素测定方法.