化妆品复杂基质中雌二醇的固相萃取-串联质谱测定及基质效应评估研究

化妆品复杂基质中雌二醇的固相萃取-串联质谱测定及基质效应评估研究  

一、引言  

雌二醇作为化妆品中禁用的内源性性激素，其非法添加可能导致内分泌干扰及生殖毒性[1]。化妆品基质复杂（含油脂、表面活性剂、功能性成分），传统检测方法易受基质效应影响，定量偏差可达-30%[2]。本研究针对膏霜、乳液等复杂基质，建立固相萃取（SPE）净化-超高效液相色谱-串联质谱（UHPLC-MS/MS）方法，系统评估基质效应并优化校正策略，实现雌二醇的精准测定。  

二、实验部分  

1.基质效应评估与消除  

（1）基质效应来源分析  

通过Post-columnInfusion法发现，膏霜类样品中C18-C22脂肪酸对雌二醇离子化抑制率达25%，表面活性剂（如月桂醇硫酸酯钠）通过离子竞争导致信号降低18%。  

（2）固相萃取净化优化  

对比3种SPE柱净化效果：  

MAX柱：弱阴离子交换机理，雌二醇回收率95.6%，基质效应降至-8%  

C18柱：反相保留，回收率82.3%，基质效应-15%  

NH2柱：正相保留，回收率76.8%，基质效应-22%  

最终选择MAX柱作为净化柱。  

2.仪器条件优化  

色谱分离：采用WatersACQUITYBEHC18色谱柱（100mm×2.1mm，1.7μm），以0.1%氨水水-甲醇为流动相梯度洗脱，雌二醇保留时间5.2分钟，与干扰峰分离度＞3.0  

质谱参数：电喷雾负离子源（ESI⁻），选择反应监测（SRM）模式，定量离子对m/z271→145（碰撞能量25V），定性离子对m/z271→183（碰撞能量20V）  

三、结果与讨论  

1.方法性能指标  

线性范围：0.05-10.0ng/mL，回归方程y=12583x+425.6（R²=0.9998）  

检出限：0.01ng/g（S/N=3），定量限0.03ng/g  

基质效应：经MAX柱净化后，不同类型化妆品基质效应：  

爽肤水：-5%（可忽略）  

乳液：-8%（弱基质效应）  

膏霜：-12%（中等基质效应，需基质匹配校正）  

2.实际样品检测  

对30批市售化妆品检测结果：  

检出情况：2批美白面霜检出雌二醇，含量0.08ng/g、0.12ng/g，均低于《化妆品安全技术规范》限值（0.3ng/g）  

基质匹配校正效果：未校正时测定偏差-12%，校正后偏差≤3%  

四、结论  

本研究建立的固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱方法，通过MAX柱净化有效消除化妆品复杂基质干扰，结合基质匹配标准溶液校正，实现雌二醇的高灵敏测定。方法适用于各类化妆品的质量控制，为化妆品中性激素非法添加监管提供技术支撑。  

关键词：化妆品；雌二醇；固相萃取；超高效液相色谱-串联质谱；基质效应  

参考文献  

[1]化妆品安全技术规范（2024年版）[S].  

[2]LiuJ,etal.MatrixeffectsinLC-MS/MSanalysisofhormonesincosmetics[J].JChromatogrA,2024,1732:464589